Ganz allgemein: @chrillek hat hier gepostet, wie man einen SyncStore auf einer Synology NAS einrichtet und per WebDAV darauf zugreift.
Direkt auf die vom Mac verwendeten Datenbanken kannst du mit dem iPhone nicht zugreifen. Jedes Gerät muss seine eigene Kopie der Datenbank haben; die des Mac hast du zufällig auf dem NAS abgelegt, aber es hätte genau so gut auch auf dem Mac sein können. Auf dem iPhone wird - wenn du es dann einmal synchronisiert hast - eine eigene Datenbankkopie abgelegt. Falls du noch ein MacBook, iPad etc. synchronisierst, erhält/erzeugt jedes dieser Geräte eine eigene Datenbankkopie. Diese Geräte Synchronisieren sich demnach mittels eines SyncStore (außer bei Verwendung einer direkten Verbindung, d.h. Bonjour).
Hast du WebDAV erfolgreich eingerichtet, würdest du am Mac dann in den Einstellungen einen Sync über WebDAV einrichten. Hast du das erfolgreich gemacht, nimmst du dieselben Einstellungen dann auf dem iOS Gerät in DTTG vor.
Sollte das nicht klappen, melde dich bitte mit genaueren Angaben zurück; d.h. vor allem Screenshots deiner Sync-Einstellungen auf dem Mac und iOS-Gerät, bzw. bei welchem Schritt du konkret nicht mehr weiter kommst.